荧光硫测定仪的工作原理基于"紫外荧光法"。首先，样品经过高温裂解炉，硫元素在高温氧化裂解过程中转化为二氧化硫。随后，脱水干燥后的反应气进入专门设计的荧光室。在荧光室中，部分二氧化硫在紫外光的照射下转化为激发态的二氧化硫（SO2）。当SO2从激发态跃迁回基态时，会释放出光子，这些光子信号被光电倍增管捕获并进行放大处理。进一步通过放大器增强信号，并由计算机进行数据处理，将其转化为与光强度成正比的电信号。
测定过程中，荧光强度与二氧化硫生成量成正比，而二氧化硫的生成量又与样品中的总硫含量成正比。因此，通过测量荧光强度，可以直接测定样品中的总硫含量。在实际分析前，需要先使用标样制作校正曲线，确保在相同的条件下进行。然后，仪器会自动根据校正曲线计算出样品中的硫含量，简化了操作流程。
