方法提要
试样在助熔剂存在下，于氧气流中在1250～1300℃高温燃烧，硫以二氧化硫形式释出，经气流带进盛有淀粉盐酸吸收液的吸收器中，反应生成的亚硫酸，用碘酸钾标准溶液滴定，借此测定硫量。
方法适用于土壤、水系沉积物中全硫的测定。
方法检出限(3s):0.005%。
测定范围:0.015%～10%。
仪器及材料
管式炉。
瓷管21mm×25mm×600mm未上釉的一等品瓷管，一端为尖嘴形。
瓷舟长度约77～88mm，于1000℃灼烧1h，于干燥器中保存。
定硫仪装置见图84.1。
图84.1 定硫仪装置
试剂
铁粉(优级纯)。
二氧化硅粉粒径小于0.075mm，经1000℃灼烧2h，冷却后装入磨口玻璃瓶中备用。应无空白。
盐酸。
可溶性淀粉。
淀粉盐酸吸收液称取0.4g可溶性淀粉置于250mL烧杯中，加水调成糊状，加入100mL刚煮沸的水并继续煮沸1min使溶液透明，冷却后加水至约800mL，加4mLHCl，用水稀释至1000mL。
碘酸钾标准溶液c(1/6KIO3)=0.015mol/L称取0.5350g碘酸钾，置于1000mL烧杯中，用含有1gKOH和5gKI的400mL水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
碘酸钾标准溶液c(1/6KIO3)=0.005mol/L称取0.1783g碘酸钾，置于1000mL烧杯中，用含有1gKOH和5gKI的400mL水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
称取与分析试样组成及含硫量大致类似的一级标准物质3份，按照试样测定步骤进行标定(3份试样所消耗的碘酸钾标准溶液的极差值不超过0.20mL，即可取其平均值)，并同时进行3份空白值［瓷舟及高纯铁粉或二氧化硅粉］的测定。
按下式计算碘酸钾标准溶液对硫的滴定度:
岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术
式中:T为1mL碘酸钾标准溶液相当于硫的量，g/mL;S0为一级标准物质中硫的标准值，取小数;V为滴定所消耗的碘酸钾标准溶液的体积，mL;V0为滴定空白时所消耗的碘酸钾标准溶液的体积，mL;m为一级标准物质的质量，g。
分析步骤
将0.1～1.0g(精确至0.0001g)试样(粒径小于0.075mm，装入磨口小玻璃瓶中，于105℃干燥1h后备用)均匀地平铺于预先垫有1.0g铁粉的瓷舟中(对易分解试样，也可加二氧化硅粉)，搅拌均匀。
连接好定硫仪装置，检查全部装置是否密闭，在保证仪器密闭以后，调节电压在65V左右，待温度升至400℃以后，逐渐升高电压，升高温度至(1250±50)℃，将导管插入盛有40mL淀粉稀盐酸吸收液的气体吸收瓶中，调节气流为每秒2～3个气泡，滴加0.015mol/L或0.005mol/LKIO3标准溶液至溶液呈浅蓝色。
参比溶液。于另一气体吸收瓶中注入同样量的淀粉盐酸吸收液，同样滴加0.015mol/L或0.005mol/LKIO3标准溶液至溶液呈以上相同的浅蓝色作为参比溶液(不计读数)。
取下燃烧管端的橡皮塞，用镍铬丝钩将试样瓷舟推入管炉中预定位置(最热的部分)，立即塞上橡皮塞，以每秒2～3个气泡的速度通入空气至吸收液中，当吸收液下部开始褪色时，应立即滴加0.015mol/L或0.005mol/L碘酸钾标准溶液，其滴加速度应使淀粉盐酸吸收液的浅蓝色在吸收过程中保持不变，在停止褪色时，溶液颜色的深度应和参比溶液的颜色一致。
在通入气流1～2min内，如吸收液不再褪色，即达到滴定终点，记录所消耗的碘酸钾标准溶液体积。
按下式计算试样中硫的含量:
岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术
式中:w(S)为硫的质量分数，%;T为1mL碘酸钾标准溶液相当于硫的量，g/mL;V1为滴定消耗碘酸钾标准溶液的体积，mL;V0为空白试验滴定所消耗碘酸钾标准溶液的体积，mL;m为试样的质量，g。
注意事项
在空白试验中，若已检测到所用试剂中含有大于0.005%硫，并确认已经影响到试样中低量硫的测定，应纯化试剂。
取样量及合宜浓度碘酸钾标准溶液的匹配见表84.65。
表84.65 取样量及合宜浓度碘酸钾标准溶液的对应表
