EDTA能与镍生成稳定的配合物(lgKf=18.6)，可在pH3～10范围内用不同的指示剂，采用直接滴定、回滴或取代滴定等方法测定镍。铁、铝、锰、铜、钴、铅、锌、钙和镁等元素有干扰，在滴定前应将其分离。根据分离方法的不同，又分为氢氧化铵分离法和丁二酮肟沉淀分离法。
方法提要
EDTA容量法测定镍时，铁、铝、锰、铜、钴、铅、锌、钙和镁有干扰，在有柠檬酸存在下的微氨性溶液中丁二酮肟沉淀镍，绝大部分干扰元素都能分离除去。沉淀中带入的铝和少量铁用三乙醇胺掩蔽，铜用硫代硫酸钠或硫脲掩蔽。丁二酮肟镍沉淀经酸溶解后，在pH5～6的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中，加入过量的EDTA溶液络合镍，以二甲酚橙作指示剂，用锌标准溶液回滴;或在pH10时以紫尿酸铵作指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定。本法适用于大于0.5%镍的测定。
试剂
硫脲。
盐酸。
硝酸。
硫酸。
氢氧化铵。
三乙醇胺。
氢氧化钠溶液(150g/L)。
抗坏血酸溶液(100g/L)用时现配。
柠檬酸铵溶液(10g/L，用氢氧化铵调至微碱性)。
氟化钾溶液(10g/L)。
氢氧化铵-氯化铵缓冲溶液(pH10)称取135gNH4Cl，用少量水溶解，加入140mLNH4OH，用水稀释至2000mL，摇匀。
乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH5.7±0.2)称取300gNaAc，溶于500mL水中，过滤，加12.3mLHAc，以水稀释至1000mL，摇匀(用pH计校正)。
丁二酮肟乙醇溶液(10g/L乙醇溶液)。
镍标准溶液-ρ(Ni)=1.00mg/mL称取1.0000g金属镍(>99.99%)置于250mL烧杯中，加20mL(1+1)HNO3，加热溶解，冷却。用水洗表面皿及杯壁，再加热至微沸，冷却。移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
锌标准溶液c(Zn)=0.01mol/L称取0.8138g预先在160～170℃干燥2h的优级纯氧化锌(ZnO)，以水润湿，加15mL(1+1)HCl，慢慢加热溶解，并蒸发至体积约3～5mL，移入1000mL容量瓶中，加入2滴甲基橙指示剂，用(1+1)NH4OH慢慢中和至变黄色，再以(1+1)HCl中和至红色，并过量5～6滴，用水稀释至刻度，摇匀。
EDTA标准溶液c(EDTA)=0.01mol/L称取3.75gEDTA二钠盐，以适量水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
标定:移取20.00mL镍标准溶液置于200mL烧杯中，加入20mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液、5mLKF溶液和少许硫脲，再加1mL抗坏血酸溶液，加热60～70℃，加入25.00mLEDTA标准溶液(其量应能使镍配位完全并过量5～10mL)，加水至100mL左右，补加2滴二甲酚橙溶液，用锌标准溶液滴定至由黄色变为红色为终点。
按下式计算EDTA标准溶液对镍的滴定度:
岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析
式中:T为EDTA标准溶液对镍的滴定度，g/mL;m为所取镍标准溶液的镍量，g;V1为加入EDTA标准溶液的体积，mL;V2为滴定消耗锌标准溶液的体积，mL;k为每毫升锌标准溶液相当于EDTA标准溶液的体积。
k值的确定:移取20.00mLEDTA标准溶液置于200mL烧杯中，加入20mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，加水至约100mL，加2滴二甲酚橙溶液，用锌标准溶液滴定至由黄色变为红色为终点。
按下式计算k值:
岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析
式中:V1为吸取EDTA标准溶液的体积，mL;V2为滴定消耗锌标准溶液的体积，mL。
酚酞指示剂(5g/L乙醇溶液)。
二甲酚橙溶液(1g/L)。
甲基橙指示剂(2g/L)。
紫脲酸铵指示剂取0.2～0.4g指示剂与100gK2SO4研细混匀。
分析步骤
称取0.2～0.5g试样(精确至0.0001g)置于250mL烧杯中，用少量水润湿，加入15mLHCl，盖上表面皿，加热分解约15min，使硫逸出，再加入5～10mLHNO3，继续加热至约2～3mL［如残渣带暗黑色，须加少许氟化钠和5mL(1+1)H2SO4，加热至80℃左右］。取下，加入数滴酚酞指示剂，用(1+1)NH4OH中和至微红色(如有铁、铝等氢氧化物沉淀，须用盐酸溶解，并补加柠檬酸铵溶液使之配位完全)。加入1～2gNaAc，在搅拌下慢慢加入10～20mL丁二酮肟乙醇溶液(视镍量而定，1mg镍约需沉淀剂0.6～0.8mL)，盖上表面皿，静置4h以上，含量低时需放置过夜。用中速定量滤纸过滤，先用10g/L柠檬酸铵溶液洗涤3～5次，再用热水洗涤6～7次，将滤出的丁二酮肟镍沉淀用15mL(1+1)HCl溶于原烧杯中，用热水洗至无镍离子(用氢氧化铵检验，不再出现红色为止)。
(1)锌盐回滴法
取部分或全部溶液，加入2滴二甲酚橙指示剂，用氢氧化钠溶液中和至刚出现紫色，加入20mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液、少许硫脲和5mLKF溶液，煮沸，取下。加入25.00mLEDTA标准溶液，用水稀释至约100mL，补加2滴二甲酚橙指示剂，用锌标准溶液滴定至由黄色变为红色为终点。
按下式计算镍的含量:
岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析
式中:w(Ni)为镍的质量分数，%;V1为加入EDTA标准溶液的体积，mL;V2为滴定消耗锌标准溶液的体积，mL;k为每毫升锌标准溶液相当于EDTA标准溶液的体积;T为EDTA标准溶液对镍的滴定度，g/mL;m为称取试样的质量，g。
(2)直接滴定法
取部分或全部溶液，煮沸，并蒸发至近干(勿干!)。加水约50mL溶解盐类。冷却后加5mL(1+2)三乙醇胺、10mL氢氧化铵-氯化铵缓冲溶液和少许紫脲酸铵指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由黄色(镍量低于0.2mg时呈橙色)变为紫红色为终点。
按下式计算镍的含量:
岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析
式中:w(Ni)为镍的质量分数，%;V为滴定消耗EDTA标准溶液的体积，mL;V0为滴定空白溶液消耗EDTA标准溶液的体积，mL;T为EDTA标准溶液对镍的滴定度，g/mL;m为称取试样的质量，g。
注意事项
1)沉淀剂用量不宜过多，沉淀体积不宜太小，放置时间不宜太长，以防止沉淀剂析出。否则很难用水洗净而造成结果偏高。
2)因丁二酮肟镍沉淀中往往带下少量铁和铜杂质，故加入氟化钾和硫脲进行掩蔽。应在调整酸度后，在加入EDTA溶液前加入，否则掩蔽不完全。同样，在pH10时用EDTA标准溶液直接滴定镍时加三乙醇胺掩蔽铁。
3)直接法滴定时，将溶液煮沸主要是为了使丁二酮肟分解;否则在加入氢氧化铵-氯化铵缓冲溶液时，会析出丁二酮肟沉淀。
4)直接法滴定时，如果因镍量过高(>50mg)而析出碱式氯化镍［Ni(OH)Cl］时，应补加氢氧化铵，待其溶解后再进行滴定。
5)当试样中含有铜，若在丁二酮肟沉淀时带入铜时，则只能按锌盐回滴法进行。
