甲醛法测定铵态氮肥含氮量的原理是:4NH4++6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2O,然后用NaOH标准溶液滴定:(CH2)6N4H++3H++4OH =(CH2)6N4+4H2O.某研究小组采用此法测定一种复合肥[主要含有KCl、NH4H2PO4和 CO(NH2)2)中氮的含量,实验步骤如下:步骤1:准确称取0.500g样品于锥形瓶中,加入足量浓H2SO4并加热,发生反应CO(NH2)2+H2SO4(浓)+H2O=(NH4)2SO4+CO2↑,至不再有CO2逸出,冷却至室温步骤2:向锥形瓶中加入10mL蒸馏水,再加入适量的CaCl2溶液,并用NaOH调节溶液接近中性,过滤、洗涤,合并滤液和洗涤液步骤3:向上述合并后的溶液中加入过量25%甲醛溶液,振荡使其充分反应后,滴加酚酞,用0.5000mol•L 1 NaOH标准溶液滴定至终点重复以上实验步骤2 3次,平均消耗NaOH溶液的体积为25.00mL。已知:25℃时,(CH2)6N4H+的电离平衡常数为:Ka=7.1×10 6请回答:(1)(CH2)6N4HCl溶液中(CH2)6N4H+、C1 溶液中(CH2)6N4、H+四种微粒浓度由大到小的顺序为 。(2)向滴定管中装入NaOH标准溶液的前一步,应进行的操作名称为 。(3)到达滴定终点时的现象为 以上实验所测复合肥中氮的质量分数为 。(4)判断下列操作对含氮量测定结果的影响(填“偏高、“偏低、“无影响)①若步骤2中沉淀未洗涤,则测定结果 。②若25%甲醛溶液中含有少量的甲酸,则测定结果 。
答案: (1)已知:25℃时,(CH2)6N4H+的电离平衡常数为:Ka=7.1×10−6,可知(CH2)6N4H+发生微弱电离生