阳极溶出伏安法测定水中微量镉方法如下:
阳极溶出一种灵敏度很高、用于痕量组分的电化学分析法.如果用悬汞电极代替一般极谱法中的滴汞电极。同样可以得到适用于定量测定的极谱波中,汞电极是阴极,电极上起的是还原反应: Cd+2e+Hg─→Cd(Hg)。如果把悬汞电极的电位固定在E′处(约-1伏),Cd就在电极上被还原而生成汞齐。
电解一段时间以后,汞中的Cd已达到一定浓度,然后把 883型极谱仪的分压轮扳到“退的位置,让悬汞电极的电位从-1伏向零电位的方向移动,就得到图1b中 Cd的氧化波.这时的电极反应为:Cd(Hg)─→Cd+2e+Hg金属镉从电极中“溶出,重新氧化为Cd2+,回到溶液中。
由于溶出过程中悬汞电极等汞电极是阳极,又因为使用的极化电极不是滴汞电极而是表面不再更新的悬汞电极、汞膜电极或玻璃碳汞电极,故称阳极溶出伏安法预电解,这是第一步操作,即将被测定的金属离子在一定的电位(相当于该离子的阴极波上产生极限电流的电位)。
预电解是一个富集过程,预电解的时间愈长,溶出的时间愈短,则灵敏度愈高,能把已有的极谱法的灵敏度提高2~4个数量级,如果预电解的时间为τ,预电解电流为I,溶出时间为t,溶出的峰电流为ip,在单扫描极谱仪和脉冲极谱仪上进行阳极溶出,则溶出的时间很短,灵敏度很高,示差脉冲极谱阳极溶出伏安法能测定的浓度可低到10-12摩/升。